mo' cerco di capire come funziona
Dunque, ci sono due modalità di pagamento, una per chi non possiede la carta postepay e una per chi la possiede.

Chi ti deve i soldi non ha la postepay:
Gli dai il numero della carta e il tuo nome, lui va in posta, chiede di ricaricare una carta postepay. Deve riempire un modulo e pagare un euro e deve avere un documento.

Chi ti deve i soldi ha la postepay:
Gli dai il tuo numero della carta e può fare un pagamento online, da carta a carta (se è registrato sul sito delle poste). Costa sempre un euro ma non si deve uscire di casa per farlo.
ATTENZIONE: Ho visto che pagando in questo modo, risulta il pagamento, ma
non risulta chi ha pagato (cioè sul saldo della carta di chi ha ricevuto il pagamento) e
non risulta il numero della carta che uno ha ricaricato (sul saldo di chi ha effettuato il pagamento, c'è scritto solo qualcosa tipo "ricaricata carta postepay").
Quindi consiglierei anche a chi possiede una carta di andare in posta per il pagamento, perché se qualcosa dovesse andare storto, almeno c'è la ricevuta. Non so se sia verificabile un errore durante la ricarica online.
